【應用】使用藍光源和紅外光源在分散體系穩定性分析中所獲得的背散射光強度

【應用】使用藍光源和紅外光源在分散體系穩定性分析中所獲得的背散射光強度

分散體系在生活中隨處可見(jiàn)，如：食品工業(yè)的沙拉醬和雞尾酒；化妝品和藥品中的面霜和乳劑；建筑工業(yè)中的多相清潔劑、乳膠漆或封漿等。對于這些產(chǎn)品，分散穩定性是非常重要的指標，測量分散體系的穩定性也是科研人員的必要工作。

采用多重光散射技術(shù)能夠幫助研發(fā)人員準確量化分散體系的穩定性。在傳統測量中，這種技術(shù)采用近紅外光作為測量光源。其存在一個(gè)問(wèn)題，當分散體系（尤其是乳白色）濃度較低，或者粒子的直徑小至納米級別時(shí)，測量得到的光強信號非常低，也就是獲得的信噪比很低，從而對失穩分析的準確性產(chǎn)生負面影響。為了解決這一問(wèn)題，DataPhysics 公司開(kāi)發(fā)了一款以藍光替代紅外光源的新型穩定性分析儀。本文介紹了藍光源穩定性分析儀和傳統近紅外光源穩定性分析儀在測量不同粒徑和濃度的商用聚合物微球懸浮液（polymer microsphere suspension，以下簡(jiǎn)稱(chēng)PMSs）時(shí)所得到的光強信號質(zhì)量對比。

【技術(shù)和方法】

德國 DataPhysics 公司生產(chǎn)的MS20穩定性測量?jì)x（多重光散射儀）是一款分散體系穩定性分析的測量系統（圖 1）。適用于液體分散體系（特別是懸浮液和乳液）的穩定性和老化分析，以及隨時(shí)間變化和溫度依賴(lài)的不穩定機制進(jìn)行綜合表征的測量儀器。

圖1：DataPhysics 公司的MS20穩定性測量?jì)x（多重光散射儀）帶有6個(gè)獨立的掃描塔

【測量原理】

裝有分散液的樣品瓶放置于MS20穩定性測量儀（以下簡(jiǎn)稱(chēng)MS20）一個(gè)測量塔中。測量塔內配置一個(gè)光源和一個(gè)與光源相同高度放置的檢測器用于測量透射光，另外一個(gè)光源與該檢測器呈45度角用于測量背散射光(圖2)。

圖2：測量原理

測量時(shí)，光源和檢測器沿著(zhù)樣品瓶同步上下移動(dòng)，掃描獲取不同樣品高度來(lái)自樣品的散射光強度信號。得到透射光和背散射光譜圖，對譜圖分析計算，獲取樣品中的任何微小變化信息，如：粒子的運動(dòng)方向及速度，粒子的平均粒徑，粒徑分布，是否發(fā)生絮凝與聚并等。采用近紅外光作為光源（IR塔）的MS20已作為市售的成熟產(chǎn)品，多年被廣泛用于分散體系穩定性測量。

   根據米氏散射理論[2]，透射光和背散射光強度不僅與分散體系的體積濃度、粒子的大小和類(lèi)型相關(guān)，光源的波長(cháng)也同樣決定了散射光的強度。為了獲取納米顆粒的液體分散體系的更高的透射光和背散射光強度值，DataPhysics公司推出了一款新型的波長(cháng)為470nm的藍色光作為光源的MS20的掃描塔(以下簡(jiǎn)稱(chēng)藍光塔)。這將拓寬MS20的應用范圍，對粒徑較小的納米顆粒分散體系仍能準確測量。

【測量】

如下表1，樣品為市售的已知粒徑和體積濃度的PMS懸浮液。將每種PMS懸浮液20ml倒入透明玻璃樣品瓶中,在25℃下，每間隔13秒測量一次，總測量時(shí)長(cháng)為40秒。測量樣品高度從0毫米(玻璃瓶底部)至57毫米(玻璃瓶頂部)。所有樣品分別用傳統IR塔和新型藍光塔進(jìn)行測量。

得到使用兩種測量塔的所有樣品的透射光和背散射光的強度譜圖。以粒徑為110nm、體積濃度為1% 的PMS分散體系的藍光塔和IR塔測量譜圖為例（圖3）。

圖3：110 nm PMSs在體積濃度為1%時(shí)，藍光塔和IR塔的背散射光譜圖

從圖3可以看到，兩塔均表現為背散射光強度在測量過(guò)程中總體保持恒定。說(shuō)明分散體系在測量時(shí)間內整體穩定。曲線(xiàn)的顏色信息表示每次掃描的時(shí)間，從紅色（第一次測量，t=0s）到紫色（最后一次測量，t=40s）。每條曲線(xiàn)代表從樣品管底部至樣品管頂部的同一時(shí)間單次測量。

使用MS20專(zhuān)用的 MSC 軟件計算所有背散射光信號在樣品高度從5 毫米至 40 毫米范圍內的強度絕對值。

【結果與討論】

圖4顯示了分別用藍光塔和IR塔測量的不同粒徑PMSs在體積濃度為1% 時(shí)的背散射光強度值。

圖4：分別用藍光塔和IR塔測得的濃度為1%的PMSs不同粒徑懸浮液的背散射光強度對比

從圖4可以看到，對于所有樣品，用藍光塔測得的背散射光強度值都遠高于用IR塔測得的背散射光強度值。特別是粒徑較小的PMSs，兩種測量塔測得的背散射光強度值差異更大。例如，110 nm粒徑的PMSs，用藍光塔測得背散射光強度值為26.9%，而用IR塔測得背散射光強度值僅為6.81%。同時(shí)也可以看到如下規律，當PMSs粒徑小于420nm時(shí)，兩個(gè)塔測得的背散射光強度隨粒徑的增大而增大。當PMSs粒徑大于420nm時(shí)，背散射光強度值隨粒徑的增大而減小。這是因為背散射光強度值與顆粒大小和體積濃度相關(guān)。當PMSs粒徑大于420nm時(shí)，兩塔的背散射光強度隨著(zhù)粒徑的增大差距逐漸減小，直至接近。

       為了更深入了解高濃度PMSs的藍光塔和IR塔測量的背散射光強度值的差異，這里比較了體積濃度為10% 的不同粒徑PMSs用兩塔測量的背散射光強度值（見(jiàn)圖5）。與圖4中所示的數據類(lèi)似，對于所有樣品，藍光塔測得的背散射光強度都遠高于IR塔。尤其是對于粒徑為納米級別的較小顆粒，藍光塔和IR塔之間的差異更大。此外，兩種塔的背散射光強度隨粒徑的變化規律相似。

圖5：分別用藍光塔和IR塔測得的濃度為10%的PMSs不同粒徑懸浮液的背散射光強度對比

同樣的，還研究了濃度對背散射光強度的影響。如圖6所示，展示了粒徑為540nm的PMSs的背散射光強度隨著(zhù)濃度的增加而增加。在所有測量濃度下，藍光塔的背散射光強度均遠高于IR塔測得的背散射光強度。從圖中還可以看到，體積濃度越低，藍光塔和IR塔測得的背散射光強度值差異越大（除了極低體積濃度0.1%，在任何一個(gè)塔中都沒(méi)有檢測到顯著(zhù)的背散射光）。

圖6：分別用藍光塔和IR塔測得的粒徑為540nm的PMSs不同濃度懸浮液的背散射光強度對比

【總結】

與傳統紅外光源的MS20相比，配置藍光塔的MS20穩定性測量儀為粒子直徑在納米范圍或低體積濃度的分散體系（尤其是乳白色分散體系）測量提供了更高的背散射光強度。兩塔的背散射光強度隨顆粒大小和濃度的變化趨勢基本一致。這表明新型藍光測量塔具有很高的可靠性，更適用于納米粒子范圍或低體積濃度的分散體系測量（尤其是乳白色分散體系），能夠獲得更高的信噪比，提高了測量的準確性。

配備藍光源的新型掃描塔為MS20研究液體分散體系（特別是乳白色懸浮液）的穩定性和老化提供了更廣泛的測量可能性，并對時(shí)間和溫度依賴(lài)性的失穩機制提供了全面的表征。新型藍光塔對于納米懸浮液和納米乳液的研發(fā)特別適用，例如在化學(xué)機械拋光或制藥納米乳劑的開(kāi)發(fā)領(lǐng)域等。